Термины, используемых в органической и физической органической химии. [Т-Я, a, s]


Таутомерия Изомерия общего вида G–X–Y=Z X=Y–Z–G, где изомеры (называемые таутомерами) претерпевают легкое взаимное превращение. Сюда относят протропию, анионо- и катионотропию.
Телезамещение Реакция замещения, при которой входящая группа занимает положение, удаленное более чем на один атом, с которым была связана уходящая группа.
Теломеризация Образование в качестве продукта присоединения олигомера с одинаковыми концевыми группами X' и X" при цепной реакции, в которой длина образующегося полимера (теломера) лимитируется переносом (передачей) цепи.
Термодинамический контроль Характеризует условия, которые приводят к продуктам реакции в соотношении, контролируемом константами равновесия их взаимного превращения и (или) взаимного превращения интермедиатов, образованных в лимитирующей стадии или после нее. См.Кинетический контроль .
Термолиз Некатализируемое расщепление одной или нескольких ковалентных связей в результате взаимодействия на соединение повышенной температуры.
Уходящая группа Атом или группа, которые в результате реакции оказываются отделенными от атома, который в данной реакции рассматривают как оставшуюся или главную часть субстрата. См. нуклеофуг,  электрофуг.
Участие соседних групп Прямое взаимодействие реакционного центра (обычно зарождающегося карбениевого центра) с неподеленной электронной парой или с электронами s- или p-связи, имеющейся в исходной молекуле, но не сопряженной с реакционным центром. “Анхимерное содействие” – пример такого взаимодействия.
Фактор
селективности
Количественное представление селективности в реакциях ароматического замещения (обычно электрофильного).
Фотолиз Расщепление одной или нескольких ковалентных связей в молекуле, происходящее в результате поглощения света, или фотохимический процесс, в котором такое расщепление играет решающую роль. Применим для обозначени метода лазерного фотолиза и флеш-фотолиза.
Фрагментация
  • Гетеролитическое расщепление молекулы согласно общей реакции
    a–b–c–d–x –> a–b + c=d + :x, где а–b – есть электрофуг, :х – нуклеофуг, а средняя группа c–d является предшественником ненасыщенного фрагмента c=d
  • Распад ион-радикала в масс-спектрометре или растворе с образованием иона меньшей молекулярной массы и радикала.
Функция
кислотности
Любая количественная шкала, пригодная для измерения термодинамической протонодонорной (или протоноакцепторной) способности растворов образовывать в растворе аддукт Льюиса. Зависит от растворенного вещества.
Химически индуцированная динамическая поляризация ядер Эффект встречающийся в спектрах ЯМР продуктов реакции идущей через образование свободных радикалов. Выражается в форме нарушения интенсивности сигнала поглощения или появлении сигналов испускания ЯМР. Происходит из-за не-больцмановского распределения заселенности ядерных спинов, связанного с эффектами спиновой корреляции в радикальных парах, являющихся предшественниками наблюдаемых продуктов.
Хозяин Молекула, которая образует комплексы с органическими или неорганическими гостями или химическое соединение, которое может включать другие молекулы (гостей) в полости своей кристаллической структуры.
Хромофор Одна из группировок в молекуле, с которой связан цвет вещества.
Циклоприсоединение Реакция, в которой две или несколько ненасыщенных молекул соединяются с образованием одного циклического продукта, в котором имеет место общее уменьшение кратности связей.
Циклоэлимирование Реакция обратная циклоприсоединению.
Эксимер Димер в электронно-возбужденном состоянии, который в основном состоянии обычно диссоциирован.
Эксиплекс Комплекс в электронно-возбужденном состоянии с определенной стехиометрией, образованный из двух или нескольких молекул. В основном состоянии обычно диссоциирован.
Электронная плотность Вероятностное распределение электрона в молекуле. Часто ошибочно термин применяют к распределению электронной плотности.
Электрофил Это реагент, который образует связь со своим партнером в реакции (нуклеофилом), акцептируя оба связывающих электрона.
Электрофильность
  • Свойство быть электрофилом.
  • Относительная реакционная способность электрофильного агента. Измеряется относительными константами скорости для реакций различных электрофильных реагентов по отношению к общему субстрату.
Электрофуг Уходящая группа, которая не уносит связывающую электронную пару.
Электроциклическая реакция Молекулярная перегруппировка, которая включает образование s-связи между концами полностью сопряженной линейной p-электронной системы и уменьшение на единицу числа p-связей, а также – обратный процесс.
Электро-отрицательность Мера способности атома или группы атомов притягивать электроны из других частей молекулы.
Энергия активации Экспериментально определяемая величина, выражающая зависимость константы скорости от температуры согласно уравнению Еа=RT(dln(k)/dT)p. Выводится из уравнения Аррениуса k=Aexp(-Ea/RT).
Энергия гетеролитической диссоциации Энергия, требуемая для разрыва данной связи гетеролизом. Для диссоциации нейтральной молекулы АВ в газовой фазе на А+ и В- энергия диссоциации D(A+B-) есть сумма энергии диссоциации связи D(A–B) и адиабатической энергии ионизации радикала A минус электронное сродство радикала В.
Энергия диссоциации связи Энергия (на моль) требуемая для гомолитического разрыва данной связи.
Энергия ионизации Минимальная энергия, требующаяся для отрыва электрона от изолированной молекулы в газовой фазе. Если образующаяся частица находится в основном колебательном состянии термин относится к “адиабатической энергии ионизации”, если она обладает колебательной энергией, определяемой принципом Франка-Кондона (т.е. выброс электрона осуществляется без сопутствующего изменения геометрии) эту энергию называют “вертикальной энергией ионизации”. Термин предпочтительней термина “потенциал ионизации”.
Энергия связи Среднее значение энергии диссоциации в газовой фазе всех связей одного и того же типа внутри одной и той же молекулы.
Энтальпия активации Разность стандартной энтальпии между переходным состоянием и основным состоянием реагентов при одинаковых температуре и давлении.
Энтропия активации Разность стандартной энтропии между переходным состоянием и основным состянием реагентов при одинаковых температурах и давлении.
Эффект поля Экспериментально наблюдаемый эффект (влияние на скорость реакции) внутримолекулярного кулоновского взаимодействия между рассматриваемым центром и отдаленным полюсом или диполем непосредственно через пространство, минуя связи.
Эффект элемента Отношение констант скоростей двух реакций, которые отличаются только природой элемента того атома уходящей группы, которым она связана с остальной частью молекулы субстрата.
a-Присоединение Химическая реакция, приводящая к одному продукту из двух или трех. В результате образуется две связи у одного атома.
a-Эффект Увеличение нуклеофильности, которое может обнаруживаться, когда атом рядом с нуклеофильным центром имеет неподеленную электронную пару.
s-Аддукт Продукт, образованный присоединением электрофильной или нуклеофильной входящей группы или радикала к атому углерода ароматического цикла, таким образом, что образуется новая s-связь и нарушается существовавшее сопряжение.
 

Написать комментарий

*

*

*
Защитный код
обновить